اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعی دانسیته ترانس- سینامالدهید

مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعی دانسیته ترانس- سینامالدهید زهره رحیمی اهر 2 لیلی رحیمی اهر 1 1 گره شیمی دانشگاه آزاد اسالمی احد اهر اهر ایران 2 گره مهندسی شیمی دانشگاه اصفهان اصفهان ایران تاریخ پذیرش: 94 12/15/ تاریخ دریافت: 94/09/14 تاریخ تصحيح: - چکيده در این تحقیق گاف انرژی HOMO-LUMO قطبشپذیری پارامترهای ساختاری جرم ملکلی سختی پتانسیل شیمیایی شاخص الکترندستی ترانس- سینامالدهید یکی از ماد مثره دارچین در فاز گازی در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان محاسبه شده است. محاسبات با استفاده از نظریه تابعی دانسیته با رش B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP بر ری ترکیب انجام شده است. مطابق محاسبات انجام شده گاف انرژی HOMO LUMO سختی در فاز گازی بیشترین مقدار در حالل اتانل کمترین مقدار قطبشپذیری نرمی ممان د قطبی الکترندستی در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار پتانسیل شیمیایی ترکیب در حالل دی کلرمتان بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار است. اژگان کلیدی: اثرات حالل گاف انرژی HOMO LUMO ترانس- سینامالدهید DFT 1- مقدمه دارچین درخت همیشه سبز کچک با ارتفاع 10 الی 15 متر است. این درخت بمی سریالنکا هند است ]1[. دارچین حای رغن اسانسدار ترکیبات صمغی سینامیک اسید سینامالدئید سینامات است. رغن اسانسدار مانند ترانس-سینامالدئید -E - -L کاریفیلن L- اکسید برنئل برنیل استات اژنل کاریفیلن تنگ تسط استات سینامیل نرلیدل همکاران گزارش شده است. برخی از ترکیبات دیگر ترپینلین α- ترپینئل α- کببن α- تجن است ]1 2[. دارچین دارای خاص ضد التهابی ]3[ آنتی اکسیدان ]4 5[ ضد سرطان ]6 7[ ضد باکتری ]8 9[ بده حای سینامالدهید %75 اسانس فرار را %1/0-0/5 به عنان ترکیب است که اصلی اسانس فرار دارد تقریبا سینامالدهید تشکیل میدهد مسئل خاصیت آنتی باکتریایی آن است ]10 11[. در این مطالعه سینامالدهید به عنان هدف انتخاب شده است. سینامالدهید از ماد تشکیل دهنده اصلی رغن دارچین است بی قی دارچین را دارد ]12[. سینامالدهید در ماد غذایی نشیدنی محصالت پزشکی کننده پاک ماد صابن آرایشی لازم عطر کرمها لسینها استفاده میشد. L-rahimi-ahar@iau-ahar.ac.ir.نیسنده مسئل: استادیار شیمی معدنی دانشگاه آزاد اسالمی احد اهر اهر ایران 23

اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران سینامالدهید به عنان رشنکننده در فرآیندهای آبکاری ماد دافع حیانات جاذب حشرات عامل ضد قارچ نیز استفاده می- شد ]13[. هدف از این تحقیق محاسبات مربط به بهینه سازی ساختار ملکلی انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری جرم ملکلی بار الکتریکی اتمها E HOMO E LUMO گاف انرژی )اختالف )HOMO-LUMO سختی کل نرمی الکترندستی در فاز گازی در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان ترکیب ترانس- سینامالدهید به عنان یکی از ماد مثره دارچین مقایسه فاز گازی ترکیب با حاللهای مطالعه شده است. محاسبات با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایه- های DGDZVP در فاز گازی مقایسه آن در حاللهای مختلف برای الین بار انجام شده است. ساختار ملکلی ترانس- سینامالدهید در فاز گازی با محاسبات DFT/B3LYP/6-31G** DFT/MP2/cc-pVTZ با رش پراش الکترنی تسط ایگاا همکاران مطالعه شده است ]12[. 2- جزئیات محاسبات محاسبات تسط نرم افزار گسین ]14[ 09W با رش DFT/B3LYP ]15-17[ با مجمعه پایههای DGDZVP انجام شده است. 3- نتايج بحث 1-3- ساختار ملکلي محاسبات DFT C s محاسبات نشان میدهد ساختار ترانس- سینامالدهید مسطح بده به گره نقطهای تعلق دارند. ساختار ملکلی بهینه شده DFT/B3LYP/ با استفاده از در )شکل 1( پارامترهای هندسی بهینهسازی با استفاده از DFT )نظریه تابعی دانسیته( با رش با مجمعه پایههای DGDZVP در )جدل 1 ( نشان داده شده B3LYP است. شکل 1 - ساختار ملکلی بهینه شده ترانس- سینامالدهید با استفاده از DFT/B3LYP/ 24

-يملع هلجم يدربراک يميش يشهژپ لاس هرامش مهدزای 40 1395 زيیاپ 25.1لدج یزاسهنیهب یسدنه یاهرتماراپ دیهدلامانیس -سنارت شر اب DFT/B3LYP یاههیاپ هعمجم اب DGDZVP دنیپ لطریداقم (Rn) دنیپ هیاز (Am) DFT/B3LYP/DGDZVP DFT/B3LYP/ هیاپ هعمجم شر GED a [12] ناتمرلک ید نتسا لناتا زاگ زاف ناتمرلک ید نتسا لناتا زاگ زاف (Å)دنیپ لط 1.225 1.232 1.233 1.233 1.224 1.223 1.224 1.224 1.214 R(1,2) R1 1.473 1.460 1.459 1.459 1.467 1.455 1.454 1.454 1.463 R(2,3) R2 1.109 1.109 1.109 1.113 1.108 1.108 1.108 1.112 R(2,11) R3 1.348 1.356 1.357 1.357 1.353 1.350 1.351 1.351 1.347 R(3,4) R4 1.088 R(3,12) R5 1.470 1.463 1.463 1.463 1.465 1.459 1.459 1.459 1.462 R(4,5) R6 1.091 1.091 1.091 1.092 1.089 1.089 1.089 1.090 R(4,13) R7 1.408 1.413 1.413 1.413 1.411 1.408 1.408 1.408 1.407 R(5,6) R8 1.406 1.411 1.411 1.411 1.410 1.406 1.407 1.407 1.405 R(5,10) R9 1.390 1.393 1.389 1.389 1.389 1.388 R(6,7) R10 1.086 1.086 1.086 1.086 1.083 1.083 1.083 1.083 R(6,14) R11 1.398 1.403 1.404 1.404 1.402 1.398 1.398 1.398 1.397 R(7,8) R12 R(7,15) R13 1.395 1.399 1.400 1.400 1.398 1.393 R(8,9) R14 R(8,16) R15 1.392 1.397 1.397 1.397 1.396 1.392 1.392 1.392 1.391 R(9,10) R16 R(9,17) R17 1.088 1.088 1.088 1.088 R(10,18) R18 ( )دنیپ هیاز 126.6 124.482 124.482 124.482 124.410 124.694 124.695 124.695 124.603 A(1,2,3) A1 20.102 120.064 120.059 120.525 120.110 120.072 120.066 120.532 A(1,2,11) A2 115.416 115.454 115.459 115.064 115.196 115.233 115.238 114.864 A(3,2,11) A3 115.3 120.289 120.231 120.222 120.723 120.192 120.131 120.123 120.638 A(2,3,4) A4 116.742 116.808 116.818 116.174 116.839 116.910 116.920 116.243 A(2,3,12) A5 122.969 122.961 122.960 123.103 122.970 122.958 122.957 123.119 A(4,3,12) A6 128.3 127.943 127.922 127.919 128.144 128.024 128.001 127.998 128.214 A(3,4,5) A7 117.016 117.029 117.031 116.871 117.087 117.098 117.100 116.954 A(3,4,13) A8 115.041 115.049 115.05 114.985 114.890 114.900 114.902 114.832 A(5,4,13) A9 122.0 123.006 123.014 23.016 122.977 122.976 122.981 122.982 122.942 A(4,5,6) A10 118.533 118.507 118.504 118.728 118.579 118.555 118.552 118.780 A(4,5,10) A11 118.6 118.461 118.478 118.481 118.294 118.445 118.463 118.466 118.277 A(6,5,10) A12 121.0 120.539 120.528 120.526 120.646 120.549 120.538 120.537 120.658 A(5,6,7) A13 120.210 120.232 120.234 120.042 120.128 120.146 120.148 119.969 A(5,6,14) A14 119.251 119.240 119.239 119.312 119.323 119.316 119.315 119.372 A(7,6,14) A15 118.7 120.332 120.329 120.328 120.359 120.307 120.303 120.302 120.334 A(6,7,8) A16 119.764 119.766 119.766 119.751 119.740 119.742 119.743 119.722 A(6,7,15) A17 119.904 119.906 119.906 119.890 119.953 119.955 119.955 119.944 A(8,7,15) A18 122.1 119.804 119.814 119.815 119.704 119.855 119.865 119.867 119.753 A(7,8,9) A19 120.044 120.039 120.038 120.095 120.015 120.010 120.010 120.068 A(7,8,16) A20 120.153 120.148 120.147 120.201 120.13 120.124 120.124 120.179 A(9,8,16) A21 118.3 119.918 119.918 119.918 119.93 119.906 119.906 119.907 119.920 A(8,9,10) A22 120.162 120.164 120.165 120.149 120.182 120.184 120.184 120.175 A(8,9,17) A23 119.921 119.918 119.917 119.922 119.911 119.909 119.909 119.905 A(10,9,17) A24 121.4 120.947 120.934 120.932 121.066 120.938 120.924 120.922 121.058 A(5,10,9) A25 119.348 119.352 119.352 119.293 119.235 119.238 119.238 119.188 A(5,10,18) A26 119.705 119.714 119.716 119.641 119.828 119.839 119.841 119.755 A(9,10,18) A27 a: Gas Electron Diffraction

اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران طل پیند C-C در حلقه بنزن )0/001 ± 1/399( آنگسترم است ]18[. مقادیر محاسبه شده طل پیند نشان میدهد طل پیند در حلقه آرماتیک در فاز گازی با استفاده از DFT/B3LYP/ از 1/391 آنگسترم تا 1/406 C-C آنگسترم با استفاده از DFT/B3LYP/DGDZVP از 1/393 آنگسترم تا 1/411 آنگسترم است که این محدده طل پیند به علت جد eهای نامستقر بین حلقه بنزن با دیگر قسمتهای ملکل میتاند باشد. طل پیند C-H در حلقه بنزن )0/005 DFT/B3LYP/6- آنگسترم ]18[ است. C-H طل پیند در فاز گازی در حلقه آرماتیک با استفاده از )1/101 ± 1/086 DFT/B3LYP/ DGDZVP 1/085 از 1/083 تا آنگسترم آنگسترم با استفاده از از تا آنگسترم 311G+(d,p) 1/088 آنگسترم است. جرم ملکلی ترکیب محاسبه شده در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده با مجمعه پایههای (amu) 132/05751 DGDZVP است. انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری ترانس- سینامالدهید در )جدل 2 ( آرده شده است. طبق محاسبات انجام شده ممان دقطبی قطبشپذیری در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقدار است. مطابق )جدل 2 ( تغییرات ممان دقطبی قطبشپذیری به این ترتیب تغییر میکند Gas).(Ethanol > Acetone > Dichloromethane > ممان د قطبی تزیع بار ملکل را نشان میدهد به عنان یک بردار در سه بعد است. بنابراین میتاند به عنان تصیفگر جهت شرح حرکت باری در سراسر ملکل استفاده شد. جهت بردار ممان د قطبی در ملکل بستگی به مراکز بارهای مثبت منفی دارد ]19[. جدل 2. انرژی بهینه شده ممان دقطبی قطبشپذیری با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP رش مجمعه پایه DFT/B3LYP/DGDZVP دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز DFT/B3LYP/ دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز فاز گاز حالل E(RB3LYP) (a.u.) ممان دقطبی (Debye) قطبشپذیری (a.u.) -423.0929 4.9175 122.0643-423.1024 6.5574 169.0781-423.1023 6.5338 168.2825-423.1013 6.3673 162.8160-423.0170 4.8974 112.2196-423.0269 6.4107 153.6921-423.0267 6.3896 153.0152-423.0257 6.2400 148.3256 2-3- اربيتالهاي ملکلي HOMO LUMO باالترین اربیتال ملکلی پر شده پایینترین اربیتال ملکلی خالی پارامترهای بسیار مهمی در شیمی کانتم هستند ]20 21[. باالترین اربیتال ملکلی پر شده پایینترین اربیتال ملکلی خالی هر د اربیتالهای اصلی هستند که در 26

مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 پایداری شیمیایی سهیم هستند ]22[. HOMO نشان دهنده تانایی دادن الکترن LUMO نشان دهنده تانایی پذیرفتن الکترن است ]23[. LUMO انرژی HOMO ملکل به مربط باالتر اکنشپذیرتر انرژی که حالی در الکترفیلها با اکنش در کمتر مربط به اکنشهای ملکلی با هسته دستها ضرری است ]24[. با تجه به مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با الکترفیلها با تجه به مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب سینامالدهید با هسته دستها در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده به این ترتیب Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > است. اختالف انرژی بین HOMO LUMO گاف انرژی نامیده میشد. افزایش گاف انرژی بین HOMO LUMO کمک میکند که ماد از لحاظ شیمیایی ملکل سختی شند ]19[. اختالف زیاد HOMO LUMO پایداری باال را میرساند. پایداری باالی یک ملکل به مفهم اکنشپذیری پایین در اکنشهای شیمیایی است ]25[. در فاز گازی مقدار انرژی 0/25573- HOMO 0/25281- هارتری 0/09244- LUMO 0/09034- هارتری مقدار گاف انرژی محاسبه DGDZVP DFT/B3LYP 0/16247 هارتری با رش به ترتیب با مجمعه پایههای 0/16329 (Gas > Dichloromethane > Acetone > محاسبه شده است. مطابق جدل میزان گاف انرژی ترکیب به ترتیب تغییر میکند. کمترین مقدار گاف انرژی ترکیب ترانس- سینامالدهید مربط به حالل اتانل بیشترین مقدار Ethanol) مربط به فاز گازی است در )جدل 3( آرده شده است. جدل 3. مقادیر انرژی اربیتالهای LUMO HOMO گاف انرژی مربط به ترانس- سینامالدهید بر حسب احد هارتری رش مجمعه پایه DFT/B3LYP/ DFT/B3LYP/DGDZVP فاز گاز حالل فاز گاز اتانل استن دی کلرمتان فاز گاز اتانل استن دی کلرمتان HOMO -0.25573-0.25284-0.25285-0.25295-0.25281-0.25060-0.25060-0.25063 LUMO -0.09244-0.09367-0.09363-0.09336-0.09034-0.09194-0.09190-0.09159 0.16329 0.15917 0.15922 0.15959 0.16247 0.15866 0.1587 0.15904 گاف انرژی 3-3- سختي کل پتانسيل شيميایي الکترندستي نرمي کل [η=(i-a)/2] ]26[ ]26[ 1983 سال در سختی مفهم پیرسن پار تسط کل سختی شد. اندازهگیری تسط پتانسیل شیمیایی ]25[ تسط [μ=-(i+a)/2] )I پتانسیل ینیزاسین A الکترن خاهی( تعیین میشد. S )نرمی کل( [ω=μ 2 /2η] ]28[ تسط [S=1/2η] شاخص الکترندستی )ω( با رابطه بدست میآید. مطابق تئری اربیتال ]27[ ملکلی ]29[ I=-E HOMO A=-E LUMO است با تقریب کمی با تئری کپمن مطابق رابط زیر است. 27

اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران μ=(e HOMO+E LUMO)/2 ;η= (E LUMO-E HOMO)/2 معادله 1 سختی شیمیایی یک ملکل نشان دهنده پایداری شیمیایی است. گاف انرژی HOMO-LUMO میتاند نشان دهد که ملکل سخت یا نرم است. ملکلهای با گاف انرژی باال به عنان سخت ملکلهای با گاف انرژی کم به عنان نرم شناخته شده است. ملکلهای نرم قطبشپذیرتر از ملکلهای سخت هستند به این دلیل که آنها نیاز به انرژی کمی به برانگیخته شدن دارند ]30[ مقادیر بدست آمده از )جدل 2( برای قطبشپذیری مقادیر گاف انرژی )جدل 3( مقادیر نرمی )جدل 4( تایید کننده این مطلب است. نرمی اندازهگیری از اکنشپذیری است ]31[ مقادیر بدست آمده برای نرمی )جدل 4( از مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با الکترفیلها مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با هسته دستها )جدل 3( Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > نشان میدهد که نرمی بیشتر نشان دهنده اکنشپذیری بیشتر ترکیب است. شاخص الکترندستی اندازهگیری از تانایی گنهها به پذیرش تعدادی الکترن است ]32[. شاخص الکترندستی کل )ω( با استفاده از پارامترهای الکترنگاتیی سختی شیمیایی برآرد میشد. مقدار الکترندستی باال الکترفیل خب مقدار کم الکترندستی هسته دست خب را تصیف میکند ]33[. مقادیر الکترندستی )جدل 4( مقادیر HOMO مقادیر LUMO )جدل 3( با تجه به تغییرات Gas) (Ethanol > Acetone > Dichloromethane > تایید کنندهی این مطلب است که مقدار الکترندستی باال نشان دهنده الکترندست خب است. در )جدل 4( مقادیر سختی کل پتانسیل شیمیایی الکترندستی نرمی کل محاسبه شده با رش DFT/B3LYP با استفاده از مجمعه پایههای DGDZVP داده شده است. مطابق جدل در ترانس- سینامالدهید سختی در فاز گازی بیشترین مقدار در اتانل کمترین مقدار پتانسیل شیمیایی در فاز گازی کمترین مقدار در حالل دی کلرمتان بیشترین مقدار الکترندستی نرمی در فاز گازی کمترین مقدار در اتانل بیشترین مقدار را دارد. پتانسیل شیمیایی اندازهگیری تمایل الکترنها به رهایی از سیستم است. اختالف پتانسیل شیمیایی باال بین د سیستم به انتقال الکترن کمک میکند ]34[. 28

مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 جدل 4. مقادیرسختی کل پتانسیل شیمیایی الکترندستی نرمی کل مربط به ترانس- سینامالدهید با رش DFT/B3LYP DGDZVP Trans-cinnamaldehyde Hardness [η=(i-a)/2](ev) Chemical Potential [μ=-(i+a)/2] (ev) Electrophilicity [ω=μ 2 /2η] (ev) Softness [S=1/2η] (ev) -1 با مجمعه پایههای 6-311G+(d,p) Gas 2.2216-4.7370 3739.2307 166.6403 Ethanol 2.1656-4.7144 3799.5265 170.9537 Acetone 2.1662-4.7140 3797.6757 170.9000 Dichloromethane 2.1713-4.7117 3785.1539 170.5038 DGDZVP Gas 2.2105-4.6687 3650.5137 167.4814 Ethanol 2.1586-4.6604 3724.8972 171.5032 Acetone 2.1592-4.6598 3723.0886 171.4600 Dichloromethane 2.1638-4.6560 3709.0574 171.0934 (Gas > Dichloromethane > Acetone > Ethanol) (Gas Ethanol Acetone Dichloromethane) (Gas Dichloromethane Acetone Ethanol) (Gas Dichloromethane Acetone Ethanol) 4-3- بار الکتریکي اتمها محاسبات بار الکتریکی اتمی ملیکن نقش مهمی به عنان بار اتمها در ممان دقطبی قطبشپذیری ملکلی ساختار الکترنی بسیاری از خاص مربط به سیستمهای ملکلی دارد ]35[. بار الکتریکی در رش NBO محاسبه گردیده است برای یافتن بار دقیقتر میتان مشابه دسترهای ]36 37[ استفاده نمد. تزیع بار ملیکن ترانس- سینامالدهید با استفاده از رش DFT/B3LYP در )جدل 5( آرده شده است. همانطر که در )جدل 5( مشاهده میشد در فاز گازی همه اتمهای هیدرژن بار الکتریکی مثبت دارند. اتم H11 بار مثبت کمتری از دیگر اتمهای هیدرژن دارد بیشترین بار منفی به طر عمده در اتم O1 قرار دارد. در مقابل C2 متصل به O1 بار مثبت بیشتری دارد. این نتایج برای ملکل ترانس- سینامالدهید C2 در حاللهای اتانل استن دی کلرمتان نیز صادق است. مقایسه بار منفی مثبت اتمهای O1 ترانس- ملکل سینامالدهید در فاز گازی حاللهای مطالعه شده نشان میدهد این مقادیر در حالل اتانل بیشترین مقدار در فاز گازی کمترین مقادیر بار الکتریکی را دارد Ethanol).(Gas Dichloromethane Acetone تشکیل پیند هیدرژنی بین حالل ترکیب در این ترتیب میتاند مثر باشد. 29

اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران جدل 5. بار الکتریکی اتمها مربط به ترانس- سینامالدهید با رش DFT/B3LYP با مجمعه پایههای DGDZVP رش مجمعه پایه فاز گاز حالل DFT/B3LYP/ DFT/B3LYP/DGDZVP دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز دی کلرمتان استن اتانل فاز گاز بار الکتریکی (e) اتم شماره 1 O -0.5329-0.6031-0.6021-0.5950-0.5722-0.6367-0.6358-0.6293 2 C 0.3842 0.3929 0.3928 0.3920 0.4272 0.4343 0.4342 0.4336 3 C -0.2816-0.3030-0.3027-0.3005-0.2747-0.2948-0.2945-0.2925 4 C -0.1111-0.0877-0.0880-0.0905-0.1406-0.1202-0.1205-0.1226 5 C -0.1005-0.1124-0.1122-0.1110-0.0731-0.0844-0.0843-0.0831 6 C -0.1643-0.1664-0.1664-0.1660-0.1764-0.1795-0.1794-0.1790 7 C -0.1974-0.2043-0.2042-0.2033-0.1942-0.2006-0.2004-0.1997 8 C -0.1837-0.1822-0.1822-0.1822-0.1867-0.1867-0.1860-0.1860 9 C -0.2018-0.2086-0.2084-0.2077-0.1988-0.2051-0.2050-0.2043 10 C -0.1652-0.1634-0.1634-0.1636-0.1762-0.1751-0.1751-0.1752 11 H 0.1010 0.1200 0.1197 0.1177 0.1086 0.1264 0.1261 0.1241 12 H 0.2087 0.2147 0.2147 0.2142 0.2048 0.2101 0.2101 0.2097 13 H 0.1978 0.2109 0.2107 0.2092 0.2000 0.2136 0.2134 0.2118 14 H 0.2085 0.2167 0.2166 0.2157 0.2073 0.2155 0.2153 0.2145 15 H 0.2108 0.2195 0.2194 0.2185 0.2129 0.2216 0.2215 0.2206 16 H 0.2098 0.2185 0.2184 0.2175 0.2120 0.2208 0.2207 0.2198 17 H 0.2110 0.2201 0.2199 0.2190 0.2128 0.2218 0.2217 0.2207 18 H 0.2065 0.2176 0.2174 0.2161 0.2072 0.2183 0.2181 0.2168 بار کل 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.00000 0.0000 4- نتیجهگیری در این تحقیق محاسبات مربط به بهینهسازی شکل ملکلی بدست آردن انرژی مینیمم جرم ملکلی ممان دقطبی قطبشپذیری بار الکتریکی اتمها E HOMO E LUMO گاف انرژی سختی کل نرمی الکترندستی در ملکل ترانس- سینامالدهید در فاز گازی حاللهای اتانل استن دی کلرمتان انجام شده است. محاسبات با رش DFT/B3LYP مجمعه پایههای با DGDZVP مقایسه فاز گازی حاللهای مطالعه شده برای الین بار انجام شده است. مطابق محاسبات تغییرات میزان گاف انرژی سختی ترکیب در فاز گازی در حاللهای مطالعه شده به ترتیب > (Gas Ethanol) Dichloromethane > Acetone > قطبشپذیری نرمی ممان د قطبی الکترندستی مقایسه بار منفی مثبت C2 اتمهای O1 ملکل ترانس- سینامالدهید از مقادیر HOMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب سینامالدهید با الکترفیلها (Ethanol > Acetone > از مقادیر LUMO ترتیب اکنشپذیری ترکیب ترانس- سینامالدهید با هسته دستها به ترتیب (Gas Ethanol Acetone مقایسه پتانسیل شیمیایی ترکیب ترانس- سینامالدهید به ترتیب Dichloromethane > Gas) Dichloromethane) تغییر میکند که نشان دهنده تمایل بیشتر ترکیب در حالل دی کلرمتان به آزاد کردن الکترن است. 30

مجله علمي- پژهشي شيمي کاربردي سال یازدهم شماره 40 پایيز 1395 5- مراجع [1] V. Jakhetia1, R. Patel, P. Khatri1, N. Pahuja, S. Garg, A. Pandey, S. Sharma, J. Adv. Sci. Res. 1(2) (2010) 19. [2] Y. T. Tung, M. T. Chua, S. Y. Wang, S. T. Chang, Bioresour. Technol. 99 (2008) 3908. [3] L. K. Chao, K. F. Hua, H. Y. Hsu, S. S. Cheng, J. Y. Liu, S. T. Chang, J. Agric. Food Chem. 53 (2005) 7274. [4] J. Mancini-Filho, A. Van-Koiij, D. A. Mancini, F. F. Cozzolino, R. P. Torres, Boll. Chim. Farm. 137(11) (1998) 443. [5] M. A. Murcia, I. Egea, F. Romojaro, P. Parras, A. M. Jimenez, M. Martinez-Tomé, J. Agric. Food Chem, 52(7) (2004) 1872. [6] B. E. Shan, Y. Yoshida, T. Sugiura, U. Yamashita, Int. J. Immunopharmacol. 21(3) (1999) 149. [7] N. W. Schoene, M. A. Kelly, M. M. Polansky, R. A. Anderson, Cancer Lett. 230(1) (2005) 134. [8] S. T. Chang, P. F. Chen, S. C. Chang, J. Ethnopharmacol. 77(1) (2001) 123. [9] C. Gupta, A. P. Garg, R. C. Uniyal, A. Kumari, Afr. J. Microbiol. Res. 2 (2008) 247. [10] B. Ouattara, R. E. Simard, R. A. Holley, G. J. -P. Piette, A. Be gin, Int. J. Food Microbiol. 37 (1997) 155. [11] L. B. Bullerman, F. Y. Lieu, S. A. Seier, J. Food Sci. 42 (1977) 1107. [12] T. Egawa, R. Matsumoto, D. Yamamoto, H. Takeuchi, J. Mol. Struct. 892 (2008) 158. [13] https://ntp.niehs.nih.gov/ntp/htdocs/lt_rpts/tr514.pdf [14] M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz and J..Cioslowski, D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford CT (2009). [15] R. G. Parr, W. Yang, Density functional theory of atoms and molecules. Oxford, New York, (1989). [16] A. D. Becke, J. Chem. Phys. 98 (1993) 5648. [17] C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B. 37(2) (1988) 785. [18] K. Tamagawa, T. Iijima, M. Kimura, J. M. Struct. 30(2) (1976) 243. 31

اثرات حالل: مطالعات نظریه تابعي دانسيته ترانس- سينامالدهيد رحيمي اهر همکاران [19] K. S. Vinod, S. Periandy, M. Govindarajan, Spectrochim. Acta. A, 136 (2015) 808. [20] I. Fleming, Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions. John Wiley and Sons, New York, (1976) 5. [21] K. Fukuli, T. Yonezawa, H. Shingu, J. Chem. Phys. 20 (1952) 722. [22] S. Gunasekaran, R. A. Balaji, S. Kumaresan, G. Anand, S. Srinivasan, Can. J. Anal. Sci. Spectrosc. 53(4) (2008) 149. [23] S. Sudha, M. Karabacak, M. Kurt, M. Cinar, N. Sundaraganesan, Spectrochim. Acta A, 84 (2011) 184. [24] A. Rauk, Orbital Interaction Theory of Organic Chemistry, 2nd edn. John Wiley & Sons, New York, (2001) 34. [25] Z. Zhou, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc. 112 (1990) 5720. [26] R. G. Parr, R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc. 105 (1983) 7512. [27] G. H. Liu, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc. 117 (1995) 3179. [28] R. G. Parr, L. V. Szentpa ly, S. Liu, J. Am. Chem. Soc. 121 (1999) 1922. [29] R. G. Pearson, Proc. Natl Acad Sci. USA. 83 (1986) 8440. [30] V. Balachandran, G. Mahalakshmi, A. Lakshmi, A. Janaki, Spectrochim. Acta. A, 97 (2012) 1101. [31] V. Kumar, S. Kishor, L. M. Ramaniah, J. Mol. Model. 19 (2013) 3175. [32] E. Chamorro, P. K. Chattaraj, P. Fuentealba, J. Phys. Chem. A. 107 (2003) 7068. [33] E. E. Ebenso, M. M. Kabanda, T. Arslan, M. Saracoglu, F. Kandemirli, L. C. Murulana1, A. K. Singh, S. K. Shukla1, B. Hammouti5, K. F. Khaled, M. A. Quraishi, I. B. Obot, N.O. Eddy, J. Electrochem. Sci. 7 (2012) 5643. [34] J. Andrés Bort, J. Bertrán Rusca, Theoretical and Computational Chemistry: Foundations, Methods and Techniques, Universitat Jaume I, (2007) 242. [35] K. Carthigayan, S. Xavier, S. Periandy, Spectrochim. Acta. A, 142 (2015) 350. [36] ص. بافا ف. بافا آمزش کاربردی نرم افزارهای Guassian, GaussView, ChemOffice, HyperChem & ATM انتشارات اندیشهسرا )1389(. [37] ل. رحیمی اهر ز. رحیمی اهر ل. اسدی دانشگاه سمنان مجله شیمی کاربردی شماره )1392( 26 ص 53. 32